Просмотр кода страницы Ментол

{{Вещество
| картинка3D = 
| изображение = Menthol.jpg
| наименование = (''5R'')-метил-(''2S'')-(2-изопропил)-(''1R'')-циклогексанол
| традиционные названия = 3-''p''-ментанол, гексагидротимол, мятная камфора, (-)-ментол
| сокращения = <!-- принятые сокращения названия -->
| состояние = кристаллическое
| примеси = <!-- типичное кол-во, указать единицы -->
| молярная концентрация = <!-- число, в моль/л -->
| молярная масса = 156,27
| плотность = 0,890
| предел прочности = <!-- число, в Н/мм² -->
| твёрдость = <!-- число (безразм.) -->
| поверхностное натяжение = <!-- число, Н/м -->
| динамическая вязкость = <!-- число, в Па·с (при 20 °C) -->
| кинематическая вязкость = <!-- число, в см²/с (при 20 °C) -->
| скорость звука = <!-- число, в м/с -->
| энергия ионизации = <!-- число, в кДж/моль -->
| проводимость = <!-- число (удельная проводимость), в сименсах/м -->
| уд. электр. сопротивление = <!-- число, в Ом·м -->
| коэфф. электр. сопротив. = <!-- число (темп. коэфф. эл. сопротивл.), в К^-1 -->
| темп. плавления = 36-38 °C (311 K), рацемат<br> 42-45 °C (318 K), (−)-форма (α)<br>35-33-31 °C, (−)-изомер
| температура размягчения = <!-- число, в °C для аморфных веществ -->
| темп. кипения = 212
| темп. сублимации = <!-- число, в °C — для сублимирующихся веществ -->
| темп. разложения = <!-- число, в °C -->
| темп. вспышки = 93
| фазовые переходы = <!-- числа через запятую, с указанием единиц изм. -->
| темп. стеклования = <!-- число, в °C -->
| темп. воспламенения = <!-- число, в °C -->
| темп. самовоспламенения = <!-- число, в °C -->
| пределы взрываемости = <!-- число, % -->
| тройная точка = <!-- ? K (? °C), ? Па -->
| критическая точка = <!-- ? K (? °C), ? Па -->
| критическая темп. = <!-- число, в °C -->
| критическое давление = <!-- число, по умолчанию в атм -->
| критическая плотность = <!-- число, в см³/моль -->
| теплоёмкость = <!-- число, в Дж/(моль·К) (молярная теп.-ём.) -->
| теплоёмкость2 = <!-- число, в Дж/(кг·К) (удельная теп.-ём.) -->
| теплопроводность = <!-- число, в Вт/(м·K) -->
| энтальпия образования = <!-- число, по умолчанию в кДж/моль -->
| энтальпия плавления = <!-- число, по умолчанию в кДж/моль -->
| энтальпия кипения = <!-- число, по умолчанию в кДж/моль -->
| энтальпия растворения = <!-- число, по умолчанию в кДж/моль -->
| энтальпия сублимации = <!-- число, по умолчанию в кДж/моль -->
| удельная теплота парообразования = <!-- число, по умолчанию в Дж/кг -->
| удельная теплота плавления = <!-- число, по умолчанию в Дж/кг -->
| тепловое расширение = <!-- число (безразм.) -->
| интервал трансформации = <!-- число, в ° -->
| давление пара = <!-- число (с указанием ед. изм!);можно добавить любой текст -->
| константа В. дер В. = <!-- число -->
| конст. диссоц. кислоты = <!-- число (безразм.) -->
| растворимость = малорастворим
| растворимость1 = растворим
| вещество1 = [[этанол]]е, [[уксусная кислота|уксусной кислоте]], [[гексан]]е
| растворимость2 = растворим
| вещество2 = [[эфир диэтиловый|эфире]]
| растворимость3 = растворим
| вещество3 = [[ацетон]]е
| растворимость4 = растворим
| вещество4 = [[хлороформ]]е
| вращение = −50
| изоэлектрическая точка = <!-- число (безразм.) -->
| от. диэлектр. прониц. = <!-- число -->
| диапазон прозрачности = <!-- число-число, в нм -->
| показатель преломления = <!-- число (безразм.) -->
| угол Брюстера = <!-- число, в ° -->
| гибридизация = <!-- ? -->
| координационная геометрия = <!-- ? -->
| кристаллическая структура = <!-- описание решётки -->
| дипольный момент = <!-- число, в дебаях -->
| EINECS = <!-- № по EINECS -->
| ЕС = <!-- Регистрационный № EC -->
| RTECS = OT0350000, рацемат<br>OT0700000, (−)-энантиомер
| ChEBI = <!-- № по  ChEBI -->
| ООН = <!-- № по  ООН (UN) -->
| ПДК = <!-- число или список чисел, указать ед. измерения! -->
| ЛД50 = <!-- число, по умолчанию в мг/кг, можно с уточнениями -->
| токсичность = <!-- любой описательный текст -->
| R-фразы = {{R37/38}}, {{R41}}
| S-фразы = {{S26}}, {{S36}}
| H-фразы = <!-- {{H-фразы|H201|H202|H235+H410}} -->
| P-фразы = <!-- {{P-фразы|P201}} -->
| сигнальное слово = <!-- слово Опасно или Осторожно (если есть) -->
| СГС = <!-- Пиктограммы СГС: {{СГС|Баллон|Бомба}} -->
| NFPA 704 = {{NFPA 704
   | опасность для здоровья  = 0
   | огнеопасность           = 2
   | реакционноспособность    = 0
   | прочее                  = }}
}}
'''Ментол''' (от {{lang-la|Mentha}} — [[мята]]) — органическое вещество, важный [[Вторичные метаболиты|вторичный метаболит]] растений семейства [[яснотковые]], получают синтетически или выделяют из [[Эфирное масло мяты|мятного эфирного масла]]. Прозрачное кристаллическое вещество, при комнатной температуре легко плавится. Существует 8 [[изомер]]ов с довольно близкими свойствами. Основной природный изомер (-)-ментол (1R,2S,5R) [[Правила Кана — Ингольда — Прелога|конфигурация]]. Обладает слабыми местноанестизирующими свойствами, стимулирует холодовые [[терморецепторы]] кожи и слизистых, слабый [[антисептик]]. Широко используется в пищевкусовой промышленности и в медицине. В частности, является основной составляющей рефлекторного сосудорасширяющего средства [[валидол]].

== История ==
Есть свидетельства<sup>[1]</sup>, что ментол был известен в Японии более 2000 лет назад, но на Западе нет данных о его выделении до 1771 года (Gambius)<sup>[3].</sup> (-)-Ментол (также называемый ''l''-ментол или (''1R,2S,5R'')-ментол) выделен из [[Эфирное масло|эфирного масла]] [[мята|мяты]] (вместе с примесью [[Ментон (вещество)|ментона]], [[ментилацетат]]а и др. соединений), он может быть получен и из др. видов — {{btname|[[Mentha piperita]]|L.}} Неочищенный японский ментол содержит небольшое количество 1-эпи, (+)-неоментола.

== Структура молекулы ==
В природе чаще всего встречается один (''1R,2S,5R'')-[[энантиомер]] (см. внизу слева на рис.). Остальные 7 [[стереоизомер]]ов:

[[Файл:Mentholisomere.svg|center|400px|Структуры изомеров ментола]]

В соединениях природного происхождения [[изопропил]]ьная группа ''[[стереохимия|транс]]''-ориентирована по отношению к [[метил]]ьной и [[спирт]]овой группе (см. рис.):

[[Файл:Menthol structures.svg|center|300px|Ментол, конформация «кресло»]]

Все 3 объёмные группы в конформации «кресло» находятся в наиболее удалённых друг от друга экваториальных положениях, что делает (-)-ментол и его [[энантиомер]] — двумя наиболее стабильными [[изомер]]ами из 8 возможных.

Существуют 2 кристаллические формы рацемического ментола с Тпл. 28&nbsp;°C и 38&nbsp;°C. Чистый (-)-ментол имеет 4 кристаллические формы, наиболее стабильна α форма.

== Фармакология ==
Ментол является активатором [[TRPM|TRPM8]] холодового рецептора, а также TRPA1 потенциалзависимых ионных каналов, что обусловливает его анестезирующие свойства<ref>{{Статья|ссылка=https://journals.lww.com/pain/Abstract/2013/10000/TRPM8_is_the_principal_mediator_of_menthol_induced.35.aspx|автор=Boyi Liu, Lu Fan, Shrilatha Balakrishna, Aiwei Sui, John B. Morris, Sven-Eric Jordt|заглавие=TRPM8 is the principal mediator of menthol-induced analgesia of acute and inflammatory pain|год=2013-10|язык=en-US|издание=PAIN|том=154|выпуск=10|страницы=2169|issn=0304-3959|doi=10.1016/j.pain.2013.06.043|archivedate=2023-06-03|archiveurl=https://web.archive.org/web/20230603053659/https://journals.lww.com/pain/Abstract/2013/10000/TRPM8_is_the_principal_mediator_of_menthol_induced.35.aspx}}</ref>. Действие ментола на TRPA1 отличается от такового на TRPM8. При низких концентрациях ментол активирует TRPA1, а при высоких – ингибирует<ref>{{Статья|ссылка=https://www.ingentaconnect.com/content/ben/mrmc/2013/00000013/00000001/art00012;jsessionid=319lfpcqtbjfv.x-ic-live-02|автор=Joseph A. Farco, Oliver Grundmann|заглавие=Menthol - Pharmacology of an Important Naturally Medicinal “Cool”|год=2013-01-01|издание=Mini Reviews in Medicinal Chemistry|том=13|выпуск=1|страницы=124–131|doi=10.2174/138955713804484686}}</ref>. Помимо этого ментол является аллостерическим модулятором [[ГАМК-А рецептор|ГАМК А]] рецепторов в том же α1β2γ2 сайте, в котором связывается анестетик [[пропофол]]. Однако активность ментола в 25 раз ниже по сравнению с пропофолом<ref>{{Статья|ссылка=https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0014299908006146|автор=Erin E. Watt, Brooke A. Betts, Francesca O. Kotey, Danielle J. Humbert, Theanne N. Griffith, Elizabeth W. Kelly, Kelley C. Veneskey, Nikhila Gill, Kathleen C. Rowan, Andrew Jenkins, Adam C. Hall|заглавие=Menthol shares general anesthetic activity and sites of action on the GABAA receptor with the intravenous agent, propofol|год=2008-08-20|язык=en|издание=European Journal of Pharmacology|том=590|выпуск=1|страницы=120–126|issn=0014-2999|doi=10.1016/j.ejphar.2008.06.003}}</ref>.

[[Файл:Структурные формулы ментола и пропофола.jpg|центр|372x372пкс]]

== Применение ==
Ментол используется в [[фармакология|фармацевтических]] препаратах безрецептурной группы, предназначенных для лечения [[Простуда|простуды]], [[ревматизм]]а, для снятия мышечных болей от усталости и пр. В ряде средств для ухода за полостью рта и в [[косметика|косметических]] средствах применяют натуральный или синтетический ментол, или мятные [[эфирное масло|эфирные масла]], например, в средствах от кашля и в зубной пасте. Охлаждающее действие ментола на кожные рецепторы позволяет снизить раздражение и зуд, например, при аллергии. Ментол добавляют в сигареты для снижения раздражения, вызываемого дымом в лёгких. Добавка ментола в [[электронные сигареты]] вредна для [[Лёгкие|лёгких]]<ref>{{Cite web |url=https://respiratory-research.biomedcentral.com/articles/10.1186/s12931-023-02410-9 |title=Electronic cigarette menthol flavoring is associated with increased inhaled micro and sub-micron particles and worse lung function in combustion cigarette smokers {{!}}...<!-- Заголовок добавлен ботом --> |access-date=2023-08-10 |archive-date=2023-08-10 |archive-url=https://web.archive.org/web/20230810232443/https://respiratory-research.biomedcentral.com/articles/10.1186/s12931-023-02410-9 |deadlink=no }}</ref>.

В пищевой промышленности ментол и мятное масло используются в качестве ароматизаторов карамели, спиртных напитков, кондитерских изделий (пряники).

Используется для синтеза ментиловых [[Сложные эфиры|эфиров]], например, [[ментилацетат]] используется в [[парфюмерия|парфюмерии]] для создания цветочной ноты (особенно в композициях для имитации розы).

В [[органическая химия|органической химии]] [[Хиральность (химия)|хиральность]] ментола применяют в стереоспецифичном (асимметричном) синтезе. Ментол используют в классической методике разделения хиральных карбоновых кислот через образование ментиловых эфиров.

== Получение ==
''В [[Викиучебник]]е имеется материал по теме [[b:Получение ментола|Получение ментола]]''

=== Выделение из природного сырья ===
Для выделения ментола из эфирного масла мяты перечной предварительно проводят щелочное омыление содержащихся в нём сложных эфиров, а затем переводят ментол в эфир борной кислоты. Летучие компоненты масла отгоняют в вакууме, а оставшийся борный эфир гидролизуют карбонатом натрия и отгоняют ментол с водяным паром. [[Эфирные масла|Эфирное масло]] содержит 50—70 % ментола<ref name="Лазурьевский" />.

=== Синтез ===
Количество натурального ментола существенно уступает потребностям пищевой и фармацевтической промышленности.

M. производят преимущественно в [[энантиомер]]ночистом виде (94 % е. е.). Промышленный синтез включает в себя стадию асимметрического [[гидрирование|гидрирования]], разработанную [[Рёдзи Ноёри]] с сотрудниками ([[Нобелевская премия по химии]] в [[2001 год]]у).

[[Файл:Menthol synthesis.png|600px|Manufacturing process for menthol]]

[[Рацемическая смесь|Рацемический]] Ментол может быть получен [[гидрирование]]м [[тимол]]а или [[пулегон]]а. Для получения др. изомеров ([[неоментол]] и др.), см. Лит. 1.

== Идентификация ==
Обнаружить ментол можно при помощи цветной реакции: водные растворы его с 1 % раствором [[ванилин]]а и концентрированной серной кислотой дают желтую окраску, при добавлении воды переходящую в малиново-красную. Для идентификации по температуре плавления производных получают фенилуретан и α-нафтилуретан реакцией с избытком соответствующего [[Изоцианаты|изоцианата]] в петролейном эфире. Температура плавления фенилуретана (-)-ментола 112&nbsp;°C, α-нафтилуретана (-)-ментола 120&nbsp;°C<ref name="Лазурьевский" />.

== Химические свойства ==
Многообразие реакций ментола обусловлено его строением вторичного [[спирт]]а. Ментол окисляется до [[Ментон (вещество)|ментона]] [[хромовая кислота|хромовой кислотой]], хотя при определённых условиях окисление может быть доведено до разрыва кольца. Ментол легко [[Реакция дегидратации|дегидратируется]], преимущественно в 3-ментен под действием 2%-ной [[серная кислота|серной кислоты]]. [[Хлорид фосфора(V)|PCl<sub>5</sub>]] переводит ментол в ментилхлорид.

[[Файл:Menthol reactions.png|400px|Reactions of menthol]]

== Примечания ==
{{примечания|refs = 
<ref name="Лазурьевский">{{книга|автор = Г. В. Лазурьевский, И. В. Терентьева, А. А. Шамшурин|заглавие = Практические работы по химии природных соединений. Выпуск I. Методы выделения, разделения и идентификации|место = {{М.}}|издательство = «Высшая школа»|год = 1961|страницы = 90—92}}</ref>

}}

== Литература ==
# J. L. Simonsen, ''The Terpenes'' Volume I (2nd edition), Cambridge University Press, 1947, p.&nbsp;230-249.
# E. E. Turner, M. M. Harris, ''Organic Chemistry'', Longmans, Green & Co., London, 1952.
# ''Adversoriorum varii argumentii, Liber unus'', Leiden, 1771, p.&nbsp;99.
# ''Handbook of Chemistry and Physics'', 71st edition, CRC Press, Ann Arbor, Michigan, 1990.
# ''The Merck Index'', 7th edition, Merck & Co, Rahway, New Jersey, USA, 1960.

{{АТХ|C01}}
{{ВС}}

[[Категория:Анальгетики]]
[[Категория:Терпены и терпеноиды]]
[[Категория:Мята]]